本发明涉及一种从作为豆科植物的长角豆(ceratonia siliqua l.)分离、提纯所获得的新颖的苯丙素类化合物及其用途，还涉及该化合物的制造方法。
背景技术：
1、长角豆(ceratonia siliqua l.)是主要原产于地中海地区的豆科植物。长角豆的荚果、即长角豆的荚及果肉被称为角豆荚(carob)，从前以来就被用作食用或食品原料。成熟的荚果的长度为10～25cm左右，呈现甜味。长角豆的荚果中包含大量多糖类、纤维素及矿物质类，包含少量蛋白质、非碳水化合物类的低分子化合物等。近年来，与长角豆的新功能相关的研究正不断推进，报告有：长角豆的荚果(pod)的水萃取物具有消化道中的止泻、抗氧化、抗菌、抗溃疡及抗炎症作用等多种药理作用，具有对溃疡性结肠炎、胃溃疡等消化器疾病的预防及治疗效果(非专利文献1、2)。另外，专利文献1记载了长角豆的种子萃取物中存在α-葡萄糖苷酶抑制活性，具有抑制体重增加的效果(专利文献1)。
2、另一方面，自由基是体内的代谢过程中所生成的中间产物，是包含不成对电子的具有非常活泼的化学性质的原子、原子团或分子。体内所生成的过量的自由基损伤正常细胞的细胞膜，使蛋白质改性，引起酶功能的丧失及dna、细胞外基质的损伤。由自由基所引起的损伤与老化、致癌、阿兹海默症、心血管、脑血管的疾病及皮肤病等密切相关。人体虽具备用于防止由自由基所引起的损伤的抗氧化机制，但因连续的老化、患病状态等，难以完全排除由过量的自由基所引起的损伤。因此，为了维持人体的正常功能，利用抗氧化剂来去除自由基是非常有效的。作为现在所利用的抗氧化剂，可举出：二丁基羟基甲苯(bht)、丁基羟基茴香醚(bha)等，但这些具有价格昂贵、安全性差等课题。
3、若因自由基的强的氧化力而使细胞外基质等损伤，则可能失去肌肤的弹性。另外，因老化而使皮肤松弛，肤质变得粗糙，肌肤暗沉，因此肤色变暗。同时，由于人类的肤色主要取决于体内所生成的黑色素含量，因此黑色素积蓄于皮肤也是肤色变暗、失去弹性及光泽度的重要理由之一。
4、根据最近的研究成果，具有抗氧化活性的物质可通过去除体内的自由基而减少由自由基所引起的损伤，由此减缓皮肤的老化进程，并且，作为其结果，可带来美白效果。因此，抑制黑色素生成且具有抗氧化活性的物质可发挥协同的美白效果。
5、现有技术文献
6、专利文献
7、专利文献1：日本特开2005-119999号公报
8、非专利文献
9、非专利文献1：rtibi k,jabri m a,selmi s,et al.,“prevent ive effect ofcarob(ceratonia siliqua l.)in dextran sulfate sodi um-induced ulcerativecolitis in rat”,rsc advances,2016,vol.6,p.19992-20000.
10、非专利文献2：rtibi k,selmi s,grami d,et al.,“chemical constituents andpharmacological actions of carob pods and leave s(ceratonia siliqua l.)on thegastrointestinal tract:a review”,biomedicine&pharmacotherapy,2017,vol.93,p.522-528.
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、然而，虽然上述非专利文献1、2中报告长角豆的荚果萃取物具有消化道中的止泻、抗氧化、抗菌、抗溃疡及抗炎症作用等药理作用，具有对消化器疾病的治疗效果，以及专利文献1中报告长角豆的种子萃取物具有抑制体重增加的效果，但尚未特定出具体的活性成分。
3、另外，至今未研究过使用长角豆作为美白剂，其有效性完全不明确。
4、因此，本发明是鉴于上述方面而成的，其目的在于提供一种源自长角豆的新颖的活性成分及其用途。
5、另外，本发明的另一目的在于提供一种具有黑色素生成抑制作用且还具有抗氧化活性的新的美白剂，其源自作为天然物的长角豆。此外，目的在于提供一种包含该美白剂的皮肤外用剂、化妆品及皮肤美白用饮食品组合物。
6、用于解决问题的技术手段
7、本发明人等发现，从长角豆的荚果萃取物可分离出新颖的苯丙素类化合物，该新颖化合物不仅具有黑色素生成抑制作用，还具有抗氧化活性。基于该见解而完成本发明。
8、为了解决上述课题，本发明为下述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物。
9、[化学式1]
10、
11、式(i)所表示的化合物是从长角豆(ceratonia siliqua)的荚果萃取物分离、提纯出的新颖苯丙素类化合物，具备黑色素生成抑制作用及抗氧化活性，具有美白效果。
12、另外，本发明的美白剂含有上述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物。通过投予式(i)所表示的化合物，可抑制皮肤中的黑色素生成，且可去除自由基而抑制皮肤老化，因此发挥协同的美白效果。
13、另外，本发明的美白剂还优选上述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物的浓度为0.001mm～1mm。由此，可选择效果优异的活性成分的浓度。
14、另外，本发明的黑色素生成抑制剂含有上述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物。通过投予式(i)所表示的化合物，可抑制皮肤中的黑色素生成。
15、另外，本发明的抗氧化剂含有上述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物。通过投予式(i)所表示的化合物，可去除自由基，可减少因自由基所产生的损伤。
16、另外，本发明的美白剂、黑色素生成抑制剂或抗氧化剂也优选为皮肤外用剂或化妆品。由此，可获得具有皮肤美白效果、具有皮肤中的黑色素生成抑制效果或皮肤的老化防止效果的皮肤外用剂或化妆品。
17、另外，本发明的皮肤美白用饮食品组合物含有上述式(i)所表示的化合物或其盐或者它们的溶剂合物。由此，可获得抑制皮肤中的黑色素生成，且去除体内的自由基而减缓皮肤的老化进程，由此发挥协同的美白效果的饮食品组合物。
18、另外，本发明的上述式(i)所表示的化合物的制造方法具有以下工序：获得长角豆(ceratonia siliqua)的荚果的含水醇萃取物的工序；按照石油醚、乙酸乙酯的顺序对该含水醇萃取物进行液液萃取，回收乙酸乙酯级份的工序；及从所回收的乙酸乙酯级份中分离式(i)所表示的化合物的工序。由此，可获得具备抗氧化活性及黑色素生成抑制作用、具有美白效果的新颖的苯丙素类化合物。
19、发明效果
20、根据本发明，可提供一种具有如下所示的优异效果的新颖苯丙素类化合物、以及含有该化合物的美白剂、黑色素生成抑制剂、抗氧化剂、皮肤外用剂、化妆品及皮肤美白用饮食品组合物。
21、(1)具备黑色素生成抑制作用及抗氧化活性，具有协同的美白效果。
22、(2)由于将源自从前以来用作食用的长角豆的荚果的化合物作为有效成分，因此对人体的安全性高。